分子金属氧化物（即所谓的多金属氧酸盐（POM））聚集为纳米结构的超分子体系结构，为功能性分子材料的自下而上的设计提供了广阔的前景。多金属氧酸盐是分子金属氧化物阴离子，其性质可通过化学修饰来调节。这允许其在催化以及分子电子学和材料科学中进行应用。多金属氧酸盐是用于聚合理想的模型成较大的纳米结构的合适选择。一个有前途的替代方法是通过有机功能化将POM连接起来。这个概念几乎没有被用来设计POM纳米结构。但是，基础工作已经证明了它的多功能性。当前，大多数有机官能化途径M-O-X-R键（X=C，Si，Ge，Sn，P，As，Sb）将有机基团连接到POM上。因为它们是在分子的纳米结构通常使用和在动态共价化学，所以 非常适合的超分子POM组件设计。本文使用 代表与有机基团的POM的官能化的替代，接着提出了一种新的机制，将POM与 共价官能化：将 中硼的电子缺乏和亲电子性与POM中金属氧代基团的亲核性和高电子密度结合在一起。要点一：本文报道了具有有机硼取代基的聚氧钨酸盐的功能化，这导致了巨大的聚氧金属酸盐纳米胶囊的形成，尺寸高达4纳米。成键锁定机制使芳香族 与道森阴离子[M3P2W15O62]9?（M=Ta或Nb）共价官能化。这形成了由多达12个POM单元组成的具有内部空隙和独特的高度对称结构的新型纳米胶囊。要点二：实验和理论研究为有机硼单元和金属功能化的POM在胶囊聚集中的功能提供了初步见解。该研究为基于有机POM的功能纳米结构的发展奠定了基础。总结：本文提出了一种超分子有机官能化途径，该途径允许四聚体或十二聚体纳米胶囊中Dawson钨酸根阴离子的 基键合。合成原理利用了芳族 的选择反应性和道森阴离子的Ta/Nb反应中心，从而使超分子胶囊受到可控制的键合，并且不会形成无限的固体结构。初步的机理研究提出了可能适合 官能化的POM类型的建议。所描述的原理可能会导致一类新的基于POM的有机功能化体系结构，用于在狭窄空间中催化以及超分子分离操作和底物传输。DOI：10./ange.预览时标签不可点收录于话题#个上一篇下一篇


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